1、一般介紹
標準參考物(Standard Reference Material, SRM)是國際上通用的標準物質的名稱。研制標準參考物質歷史最早,品種最多且銷售量最大的是美國國家標準局(NBS)。20世紀70年代,世界各國以及一些國際組織相繼設置了標準物質的管理和研究機構,國際標準化組織(ISO)設置了標準物質委員會(REMCO),稱為國際標準化組織標準物委員會(ISO-REM-CO)。在我國,1980年國家批準了在中國計量科學研究院建立標準物質研究所,負責全國標準物質研制和技術管理工作。
目前,標準參考物質的種類非常多,它的主要信息來源渠道是國際標準化組織標準物質委員會(ISO-REMCO)提供的標準物質目錄,涵蓋了包括環境監測、臨床監測、食品分析、生物監測及痕量元素分析在內的各行各業品種繁多的標準物質。我國也有一定數量的標準物質中國計量院標準物質所、冶金部標準化研究所、中國環境監測總站、中國地質科學院、上海標準物質研究所都進行了標準參考物質的研制和銷售。
標準參考物質在分析測試和環境監測中具有重要的作用,大量的監測數據是否正確和可靠,用標準參考物質做質量控制起到了至關重要的作用。在農業環境樣品分析中,土壤環境調查項目會牽涉數以千計的樣品的測定工作,試想如果沒有土壤標準樣品在每批樣品分析過程中的控制和把關作用,那結果的質量將無法得到保證。目前,我國土壤標準樣品有ESS系列4種和GSS系列8種(GBW07401-07408),是根據不同土壤類型研制的,適用農業環境土壤樣品分析使用。此外,如GBW07409-07411、GBW07418-07422、GBW08302、土壤有效態成分分析的標準物質GBW07412-07417、污染農田土壤成分分析標準物質GBW08303及水系沉積物成分分析標準物質GBW07301-07312等,均屬于國家一級標準土壤樣品。土壤成分分析二級標準物質有GBW(E) 070008-070011,GBW(E)070041-070046、水系沉積物成分分析標準物質GBW(E)070003-070007及在《農業環境背景值研究》課題中研制的土樣標準參考物質A號土和B號土均可根據分析土壤樣品的不同來源參考使用。作為一個標準物質應具有以下特點:a.由公認的權威機構鑒定,并發給附有保證值的證書;b.有良好的使用特性,如基體代表性、穩定性、均勻性;c.具有規模的產量和儲量,能滿足一定時期、一定范圍內的使用;d.具有與測量相當的準確度水平。
標準參考物質的研制是一項復雜的工作,涉及許多方面與領域,有些是采用天然的SRM, 而氣體和液體則是模擬天然樣品人工配制的。固體的SRM的研制過程大體包括了采樣、粉碎與混勻、樣品分裝、均勻度鑒定、穩定等考察、保證值的確定等過程。在研制過程的每一步都是嚴格按照要求操作的基礎上,SRM的定值工作是核心。它必須有多個實驗室參加,作為國家一級的SRM,應該有幾十個具有資格的實驗室參加定值。從方法上也必須有多種獨立可靠的方法同時參加測定工作,同時還要有一個科學的數據統計和處理的過程,最后給出平均值及置信區間。
2、標準參考物質的使用
為了保證測試結果的可靠性和可比性,分析測試中必須使用標準參考物質。
①用于分析人員的考核樣品為了提高分析人員的技術素質和實際的操作能力,上崗前培訓的一個重要環節就是技術管理人員將SRM當作未知樣品發給分析人員進行測試。其分析結果數據必須落在標準值所給的范圍內才算合格,否則,必須從分析過程的多方查找原因,反復練習直至合格為止。這種考核不僅對崗前培訓適合,即使對熟練的分析人員也應定期或不定期地進行抽查,它可以起到管理人員對實驗室是否處于正常的運行狀態的綜合考察的作用。它是實驗室質量評價的重要方法和手段。
②用于實驗室間的考核樣品農業環境監測課題往往需要多個實驗室合作才能完成,不同時間、不同地點的實驗室的測試工作必須要有一個質量控制體系作保證。質控體系包括的方面很多,如采樣的布點、樣品采集、消解方法、分析方法、數據處理等應嚴格按現行有關標準執行,如果還沒有標準規定的項目,應按中心實驗室制定的操作方案執行。在這一套質控體系中重要的一環就是以標準參考物質對各實驗室進行考核、評價。
③用于新方法的鑒定標準新的測試方法是否可以推廣使用,其中很關鍵的一步是提供對標準參考物質的分析結果報告,以此為依據來判斷新方法是否可行。顯然,SRM是作為方法鑒定的標準,即以SRM的保證值作為“真值”,如果新方法的測定值與“真值” 一致,則認為新方法是可靠的。
④用于儀器的校正標準參考物質還經常用于測試儀器的校正。分析儀器需要經常性的校正,嚴格地說在正式測定樣品前都必須對儀器進行校正。多種原因都會造成儀器的不準確而產生系統誤差,由于儀器分析的方法基本屬于相對比較法進行測量,因此儀器出廠要檢驗,用戶使用前都需要用標準樣品進行分析和校準。在測量基體復雜樣品中微量及痕量組分時,如土壤樣品重金屬測定,若采用標準樣品(待測元素呈梯度含量)制作標準曲線進行測定可以克服基體的干擾。
⑤用于方法比對分析用具有不同原理的分析方法對同一個標準物質進行測定,結果可以評價方法的準確度和精密度。
⑥用于計量認證考核樣品實驗室計量認證必須進行現場的樣品考核試驗,所采用的考核樣品最理想的是使用標準參考物質,因為它具有權威性。
⑦用于日常分析的質量控制實驗室每分析一批樣品,必須要帶平行質控樣。這里的質控樣可以是國家一級標準樣或行業標準樣或實驗室內的管理樣。樣品分析結果的可靠性以質控樣的數據為依據,若質控樣的分析數據落在保證值范圍之內,則其他未知樣品的數據也認為是可靠的。否則,樣品測定的結果不可靠,查找原因,重做。
⑧用于建立質控圖實驗室應建立起每種分析方法的待測元素的質控圖,如目前土壤樣品的8種重金屬元素均是必測的項目,現行采用的方法是原子吸收光譜的國家標準方法和氫化發生-原子熒光光譜的行業標準方法。用兩種方法建立起待測8種元素的質控圖。
質控圖的建立可以用在日常分析中,積累起來的質控樣測試數據(多次測定,累積數據在20個以上)繪制質控圖。有了質控圖,對實驗室分析樣品的結果的檢查就非常方便,隨時可以考察分析測試是在可控狀態還是失控狀態。
⑨用于技術仲裁樣品當不同的實驗室對同一個樣品的分析結果不同,發生了爭議,各持己見,在這種情況下,用SRM作仲裁樣品最為合適。請爭議的雙方對同一SRM樣品進行測試,若一方的測試數據與SRM保證值符合,就可判定這一方的數據可靠。顯然,標準物質被上級管理單位用于技術仲裁乃至法律部門用以作為裁決的依據都是比較客觀的。